化工高鹽廢水治理技術(shù)

1、高鹽度廢水的特點分析

在化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，高鹽度廢水產(chǎn)生過程存在很大差別，在廢水中含有的各種有機物質(zhì)及化學特性也存在著較大差別。在高鹽度廢水中溶解了大量的C1-、SO42-、Na+、Ca2+等，這些鹽類物質(zhì)在處于低濃度時能夠促進水中微生物的生長，并且還可以對酶反應起到促進作用，為微生物的生長提供營養(yǎng)物質(zhì)。但是當鹽類物質(zhì)的濃度過高時反而會對微生物產(chǎn)生抑制作用，影響水中的生態(tài)平衡。在高鹽度廢水中鹽類物質(zhì)的含量非常高，滲透壓也較高，水中的微生物會因高濃度鹽的作用而出現(xiàn)細胞脫水，引起微生物細胞原生質(zhì)分離；鹽析作用還會導致脫氫酶的活性大大降低；廢水中的C1-會對微生物產(chǎn)生毒害作用；如果廢水中的鹽類物質(zhì)含量過高，廢水的濃度就會大幅度提高，水中的活性污泥就會因浮力增加而上浮，過量的活性污泥會影響到微生物細胞質(zhì)膜的穩(wěn)定性與通透性，細胞內(nèi)的重要成分就會流失，最終導致微生物生長停滯或者死亡，影響生物處理系統(tǒng)的凈化效果。針對這種情況，黃新文等［2］分析了高鹽度廢水中常見無機鹽類對微生物處理系統(tǒng)的影響。經(jīng)過多次試驗發(fā)現(xiàn)當無機鹽含量過高時活性污泥處理系統(tǒng)中的微生物會逐漸死亡，污泥量會逐漸減少，出水懸浮物也會升高，另外無機鹽的濃度過高也會降低COD的去除率。如果水體中無機鹽的含量過高就會限制生化系統(tǒng)，高鹽度廢水就不能外排進入自然環(huán)境中的。因此針對含鹽濃度過高的含鹽廢水應單獨采取方法進行處理。經(jīng)過查閱相關(guān)資料了解到，在全球范圍內(nèi)高鹽度廢水的排放量占總廢水排放量的5%左右，而且每年都在持續(xù)增長，增長率約為2%，在這種現(xiàn)狀下，如果不加快對高鹽度廢水的有效治理，全球生態(tài)環(huán)境將會遭到嚴重破壞，因此針對高鹽度廢水治理的研究已經(jīng)成為全球范圍內(nèi)的重要課題。

2、化工行業(yè)中高鹽度廢水的主要來源

隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展與技術(shù)的進步，化工產(chǎn)品的種類及產(chǎn)量都在逐漸增加，同時每年也都在產(chǎn)生大量的高鹽度廢水。化工行業(yè)屬于一個大的分類，其中包括了基礎(chǔ)化工、石油、冶金、能源、精細與日用化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、環(huán)保、軍工等等，在化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的各種原料、中間產(chǎn)物、衍生產(chǎn)品等等，其化學性質(zhì)都相同，而在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水也包含了各種類型、不同濃度的鹽類物質(zhì)，大部分廢水都屬于高鹽度廢水，這些鹽類化合物由Fe2+、Na+等多種無機離子組成。

近些年我國煤化工行業(yè)發(fā)展較快，在煤化工生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的高鹽廢水，其成分也非常復雜，在當前綠色環(huán)保發(fā)展的要求下煤化工企業(yè)也面臨著高鹽廢水處理的難題。針對煤化工廢水的處理常采用反滲透法，目前應用是比較成熟的，并且也是現(xiàn)階段處理成本較低、效果較好的除鹽方法，其原理是將廢水中的溶劑和溶質(zhì)進行分離，并對其中的水進行回收利用，減少資源的浪費。有專家對絡(luò)合納濾法進行了研究，使用絡(luò)合劑與廢水中的重金屬離子反應生成絡(luò)合物，再使用納濾膜截留重金屬離子，取得了較好的效果。

醫(yī)藥化工行業(yè)也是高鹽廢水的重要來源之一，這是因為在醫(yī)藥化工生產(chǎn)過程中使用酸堿性物料比較多，在中和反應過程中會產(chǎn)生大量的無機鹽，另外醫(yī)藥化工生產(chǎn)過程中也會使用到較多的無機鹽進行洗滌，這就造成醫(yī)藥化工生產(chǎn)中大量高鹽廢水的生成，并且含鹽量、COD都比較高。基于這一點，目前通常采用MVR蒸發(fā)系統(tǒng)對高鹽廢水進行處理，去除其中的大部分鹽分，先給微生物創(chuàng)造一個比較適合生存的環(huán)境，然后再使用PSB生化系統(tǒng)和鐵碳裝置對高濃度廢水進行處理，目前鐵碳裝置與PSB生化處理系統(tǒng)是醫(yī)藥化工高鹽度廢水處理中應用效果較好的一套系統(tǒng)，具有長效性與損耗小的優(yōu)點。

冶煉廢水也是高鹽廢水的重要來源之一，硬度高、鹽分高、成分復雜是其主要特點。針對冶煉廢水的處理通常采用多種技術(shù)聯(lián)合的方法，以達到固液分離。有專家對鋅冶煉項目中產(chǎn)生的冶煉廢水進行了研究，采用了雙堿法－澄清－超濾－苦咸水反滲透－樹脂軟化－海水反滲透－MVR組合處理工藝，最后結(jié)果表明，該套工藝處理效果比較穩(wěn)定，而且能耗較低，但是在處理過程中需要重點控制NaCLO的投加量。為了防止苦咸水反滲透工藝對膜形成污染，還需要另外安裝專門的酸堿池，保持溶液中的pH值穩(wěn)定，以免影響系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。專家對高鹽含氰廢水進行研究時，先在廢水試樣中加入臭氧，消除部分COD與氰化物，回收利用部分廢水，其余廢水再加藥去除重金屬離子并降低廢水硬度，在得到高濃度含鹽廢水后再利用反滲透減量濃縮，對濃縮液進行去氰化物處理，最后使用MVR工藝進行蒸發(fā)結(jié)晶。結(jié)果表明該方法處理效果較好，而且能耗較低，可進行推廣使用。

另外在染料、農(nóng)藥生產(chǎn)中也會產(chǎn)生大量的高COD、高鹽有毒廢水；再比如廢水處理，經(jīng)過初期的生化處理后廢水中的大量難降解的有機物、有毒有害物質(zhì)基本都能得到去除，可以進行回收處理，但是在經(jīng)過反滲透膜回收60%左右后又會形成大量高鹽度水需要進行專門的處理。近些年，我國紡織行業(yè)發(fā)展較快，由此帶動了人造纖維、染料、助劑、膠粘劑等行業(yè)的發(fā)展，這些類型的企業(yè)在生產(chǎn)過程中同樣會產(chǎn)生大量的高鹽度廢水。

在化工行業(yè)中通常將高鹽度廢水分為高熱值和低熱值兩大類型，針對這兩種類型的廢水處理方法也有很大的區(qū)別。比如高熱值廢水可使用焚燒法進行處理，如果使用焚燒法處理低熱值廢水，則還需要提高廢水的熱值，大大增加了成本。但是焚燒法也有較大缺陷，在處理過程中會產(chǎn)生大量的煙氣，因而還需要對煙氣進行處理后，合格后才能排放，否則會對環(huán)境造成二次污染。

3、化工行業(yè)高鹽度廢水治理分析

高鹽度廢水的處理一直都是業(yè)界的難題，必須保證廢水處理后能夠達到國家要求的排放標準，同時還要確保衍生的物質(zhì)不會對環(huán)境造成二次污染。目前常用的高鹽度廢水治理工藝有以下幾種。

3.1 生化治理

由于高鹽度廢水對于微生物具有抑制作用，常規(guī)的生化方法并不能對高鹽度廢水進行有效處理，因此相關(guān)領(lǐng)域的專家學者將耐鹽嗜鹽菌引入到高鹽度廢水處理中。通過對嗜鹽菌進行分離、培養(yǎng)、馴化，然后用于高鹽度廢水的生化治理，大大提高了治理效果。高鹽度廢水的含鹽度基本保持在2%～5%，而嗜鹽菌完全可以在這樣的環(huán)境中保持其活性，中度嗜鹽菌可以適應鹽度為3%～15%的環(huán)境，極端嗜鹽菌可以適應鹽度為15%～30%的環(huán)境，并能夠保持酶的活性，在高鹽度廢水環(huán)境中具有極端的優(yōu)勢。通過生化技術(shù)對廢水進行處理后，可以將其中的COD進行降解，從而有效降低COD的含量。但是，經(jīng)過嗜鹽菌處理的廢水中仍然存在COD，雖然達到了排放標準，但是如果大量排放到自然界還是會對生態(tài)環(huán)境造成一定破壞。因此，只有將高鹽度廢水中的COD完全去除，同時還要將廢水中的鹽類物質(zhì)分離處理，才能做到真正意義上的治理。

3.2 電解氧化處理

由于高鹽度廢水的導電性能比較優(yōu)良，可以采用電解氧化的方法進行降解。經(jīng)過電解會產(chǎn)生一系列氧化還原反應，然后生成不溶于水的物質(zhì)，經(jīng)沉淀后對水進行回收利用，這樣可以有效降低水中的COD。采用電解法處理高鹽度廢水，與廢水中有機鹽、無機鹽的種類、濃度都有很大關(guān)系，比如廢水中含有大量C1-，則需要在陽極放電，經(jīng)過反應后生成C1O-，起到降解COD的目的。但是在處理有機鹽時，需要將其經(jīng)過深度氧化生成無害的CO2才能有效去除COD。不過有試驗表明，廢水中含有的苯酚在經(jīng)過電解后只是改變了COD的存在形式，TOC的含量并沒有減少，這也是電解氧化法處理高鹽度廢水的不足。

3.3 廢液焚燒處理

對高鹽廢水中的有機物質(zhì)進行焚燒處理，其原理就是在高溫狀態(tài)下對有機物質(zhì)的深度氧化，在氧化過程又會生成大量的熱，進一步加速了氧化反應的速度，最后有機物質(zhì)被分解為CO2和H2O，達到分解COD的目的，圖1為蒸發(fā)釜殘液采用焚燒法處理的流程。由于高熱值的高鹽廢水中含有較高的COD，在800～1000℃的高溫焚燒會發(fā)生氧化反應，其中大部分有機物質(zhì)會轉(zhuǎn)化為CO和CO2，還有少部分會轉(zhuǎn)化為固體殘渣。通過焚燒法可以徹底去除高鹽廢水，不過僅限于COD含量超過100g/L的廢水，而且在焚燒時會消耗大量能源，因此往往只用來處理COD濃度極高的廢水，這樣才能達到熱量平衡狀態(tài)。在實際應用中，有時也用來處理含有機鹵化物的廢水，不過在焚燒過程中會產(chǎn)生二噁英，需要進行妥善處理。